Croatica Chemica Acta, Vol. 78 No. 1, 2005.
Short communication, Note
Mehanizam formolize i acetolize ferocenilmetil benzoata
Biserka Cetina-Čizmek
Snježana Vodopija Mandić
Smiljko Ašperger
Abstract
Formoliza i acetoliza ferocenilmetil benzoata katalizirane su protonima, a ubrzava ih dodatak perklorne kiseline. Naši raniji pokusi pokazali su da na temperaturi od približno 20 °C dodatak zajedničkog iona benzoata u formolizi 3,2 x10–4 mol dm–3 ferocenilmetil benzoata neznatno smanjuje brzinu formolize, dok je na 40 °C formoliza bitno sporija. Takovo smanjenje brzine ne zamjećujemo u acetolizi istog kompleksa. Smanjenje brzine formolize na povišenoj temperaturi (20–40 °C) vrlo je vjerojatno posljedica smanjenja koncentracije vodikovih iona, jer jača mravlja kiselina istiskuje slabiju benzojevu kiselinu iz natrijeva benzoata, što dovodi do smanjenja koncentracije mravlje kiseline u tom kiselinom kataliziranom sustavu. To se me|utim ne doga|a u slabijoj octenoj kiselini. Nadalje, brzine acetolize jednake su u prisutnosti 0,1 i 0,2 mol dm–3 benzoata, dok se brzine formolize smanjuju dodatkom benzoata. Izgleda da je jaka temperaturna ovisnost brzine formolize povezana sa stvaranjem dimera mravlje kiseline pri čemu je dimerizacija jako ovisna o temperaturi. Vodikove veze i stvaranje dimera u octenoj kiselini od manjeg su značaja nego u mravljoj kiselini.
Keywords
Hrčak ID:
2801
URI
Publication date:
24.3.2005.
Visits: 1.708 *