Croatica Chemica Acta, Vol. 79 No. 1, 2006.
Izvorni znanstveni članak
Usporedna procjena oksidacije amalgama kronopotenciometrijom i voltametrijom
Raewyn M. Town
Herman P. van Leeuwen
Sažetak
Kritički su procijenjena karakteristična svojstva pseudopolarograma konstruiranih korištenjem dvaju metoda oksidacije amalgama: kronopotenciometrije i voltametrije. Pseudopolarogram je prikaz ovisnosti najvećeg intenziteta odziva oksidacije amalgama o potencijalu redukcije metalnih iona. Opisane su prednosti i mane obaju metoda pri određivanju raspodjele metalnih kompleksa i njihova podložnost tipičnim smetnjama. Analizirani su odzivi na visećoj živinoj kapi i na mikroelektrodama. Razmatrane su sljedeće pojave: reverzibilnost i brzina prijenosa elektrona, razdvajanje odziva većeg broja metala u živi, stvaranje intermetalnih spojeva u živi, utjecaji kemijskih reakcija koje prethode redukciji metalnih iona ili slijede oksidaciju amalgama, inducirana adsorpcija metalnih iona na površinu živine elektrode i minimalni višak slobodnog liganda potreban da se tijekom oksidacije amalgama svi metalni ioni uz površinu elektrode odmah kompleksiraju. Najbolja metoda oksidacije jest ona kojom se postiže potpuna oksidacija svih metalnih atoma akumuliranih u živi. Taj uvjet zadovoljavaju kronopotenciometrija sa slabom strujom i voltametrija sa sporom promjenom potencijala. Pod tim uvjetima postoji kvantitativna funkcionalna veza intenziteta odziva i količine akumuliranih metalnih atoma. Metode spore oksidacije su imune na induciranu adsorpciju, trebaju manji višak slobodnog liganda, manje ovise o brzini izmjene elektrona i manje im smetaju intermetalni spojevi. Ovim metodama mogu se odrediti konstante stabilnosti metalnih kompleksa i u slučajevima kinetički kontroliranih elektrodnih reakcija i sporih reakcija kompleksiranja ili disocijacije kompleksa. Pokazano je da je kronopotenciometrija osjetljivija od voltametrije i da se njenim korištenjem postiže bolja rezolucija odziva većeg broja metala, ali se voltametrijom mogu dobiti dodatne informacije o istraživanom sustavu.
Ključne riječi
Hrčak ID:
2596
URI
Datum izdavanja:
22.4.2006.
Posjeta: 2.123 *